工業(yè)制法反應(yīng)式
草酸工業(yè)化生產(chǎn)方法主要有:甲酸鈉法、氧化法、羰基合成法、乙二醇氧化法、丙烯氧化法、一氧化碳偶聯(lián)法。
1.甲酸鈉法一氧化碳凈化后在加壓情況下與氫氧化鈉反應(yīng),生成甲酸鈉,然后經(jīng)高溫脫氫生成草酸鈉,草酸鈉再經(jīng)鉛化(或鈣化)、酸化、結(jié)晶和脫水干燥等工序,得到成品草酸。一氧化碳與氫氧化鈉合成壓力一般為1.8-2.0MPa。脫氫溫度為400℃。
2.氧化法以淀粉或葡萄糖母液為原料,在礬觸媒存在下,與硝酸-進(jìn)行氧化反應(yīng)得草酸。廢氣中的氧化氮送吸收塔回收生成稀硝酸。
3.羰基合成法一氧化碳經(jīng)提純到90%以上,在鈀催化劑存在下與丁醇發(fā)生羰基化反應(yīng),生成草酸二丁酯,然后通過水解得到草酸,此法分為液相法和氣相法兩種,氣相法反應(yīng)條件較低,反應(yīng)壓力為300-400kPa。而液相法反應(yīng)壓力為13.0-15.0MPa。
4.乙二醇氧化法以乙二醇為原料,在硝酸和存在下,用空氣氧化而得。
5.丙烯氧化法 氧化過程分兩步進(jìn)行。步用硝酸氧化,使丙烯轉(zhuǎn)化為α-硝基;然后進(jìn)一步催化氧化得到草酸。第二步也可采用混酸為氧化劑。丙烯氧化法生產(chǎn)工業(yè)級草酸二水化合物,以丙烯計總收率大于90%。
原料消耗定額:焦炭(84%)510kg/t、()950kg/t、燒堿()920kg/t。
自然界中草酸通常以鹽的形式存在于許多植物中。從前工業(yè)上用木屑和強堿在240~250℃共熔,首先制取草酸鹽,再經(jīng)酸化即得草酸。后來,采用甲酸鈉脫氫法生產(chǎn)草酸。工業(yè)上取一氧化碳(如黃磷生產(chǎn)尾氣)經(jīng)苛性鈉吸收后,制得甲酸鈉,后者在380℃下脫氫得到草酸鈉,再經(jīng)石灰、處理,制成草酸。

草酸還原性
草酸根具有很強的氧化還原性,與氧化劑作用易被氧化成二氧化碳和水[1]。可以使酸性(KMnO4)溶液褪色,并將其還原成2價錳離子。這一反應(yīng)在定量分析中被用作測定濃度的方法。草酸還可以洗去濺在布條上的墨水跡。
2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4==K2SO4+2MnSO4+10CO2↑+8H2O
H2C2O4+NaClO==NaCl+2CO2↑+H2O
不穩(wěn)定性
草酸在189.5℃或遇會分解生成二氧化碳、一氧化碳和水。
H2C2O4====CO2↑+CO↑+H2O
實驗室可以利用此反應(yīng)來制取一氧化碳?xì)怏w。
草酸氫銨200度時分解為二氧化碳、一氧化碳、氨氣和水
毒性
草酸有毒。對皮膚、粘膜有及腐蝕作用,極易經(jīng)表皮、粘膜吸收引起中毒。空氣中容許濃度為1m g/m3。
酯化反應(yīng)
乙二酸可以跟醇反應(yīng)生成酯。比如乙二酸跟反應(yīng)生成乙二酸二乙酯。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)
1、急性毒性:大鼠經(jīng)口LD50:7500 mg/kg;小鼠腹腔LD50:270 mg/kg;
2、數(shù)據(jù):皮膚- 兔子 500 毫克/ 輕度; 眼- 兔子 0.25 毫克/ 重度
3、有腐蝕性,對皮膚和黏膜有性,吸入蒸氣、粉塵會引起中毒,吞入后引起炎、嘔吐、腹瀉等。致死量為71 mg/kg。 [

草酸存在
草酸遍布于自然界,常以草酸鹽形式存在于植物如伏?;?、羊蹄草、酢漿草和酸模草的,幾乎所有的植物都含有草酸鈣。草酸是植物特別是草本植物常具有的成分,多以鉀鹽或鈣鹽的形式存在。秋海棠、芭蕉中以游離酸的形式存在。