但根據(jù)記載當(dāng)前認(rèn)為最早的火柴是在公元577年發(fā)明的，當(dāng)時(shí)是南北朝時(shí)期，四起，北齊腹背受敵，物資短缺，尤其是缺少火種，做飯都成問(wèn)題。當(dāng)時(shí)后妃和一班將硫磺沾在小木棒上，借助于火種或火刀火石，能很方便地把"陰火"引發(fā)為"陽(yáng)火"。這可視為當(dāng)前記載中原始的火柴。到了南宋時(shí)期，杭州的大小街道上，已經(jīng)到處都有出售火柴的小販。

19世紀(jì)末，發(fā)現(xiàn)利用白磷做火柴的工廠工人，易罹患一種磷毒性頜疽癥的疾病，1898年，法國(guó)政府火柴專賣(mài)公司提出了用于火柴制作的專利后，白磷火柴被視為一種的產(chǎn)品。二十世紀(jì)初，現(xiàn)代火柴傳入中國(guó)，被稱為洋火、番火等。例如臺(tái)灣話今日仍稱「番仔火」。這種火柴與火柴一樣隨處可以擦燃而沒(méi)有的毒性，但仍不如安全火柴安全。

摩擦火柴藥頭的主要成分是和，稍在粗糙表面摩擦、產(chǎn)生的熱足以使這兩種物質(zhì)起化學(xué)反應(yīng)而發(fā)火。

安全火柴藥頭中以硫磺取代。一般的摩擦熱不足以使藥頭起反應(yīng)，只有在火柴盒側(cè)面的磷層上擦劃時(shí)，摩擦熱先使硫與發(fā)生反應(yīng)，放出較多的熱能，促使藥頭中的化學(xué)物質(zhì)產(chǎn)生反應(yīng)而發(fā)火。它的反應(yīng)過(guò)程如下:2KClO3+ 3S──→2KCl + 3SO2+ 1137kJ