聚氯在PVC分子鏈上存在短的間規(guī)立構規(guī)整結構。隨著聚合反應溫度的降低，間規(guī)立構規(guī)整度提高。聚氯乙烯大分子結構中存在著頭頭結構、支鏈、雙鍵、叔氯等不穩(wěn)定性結構、使得耐熱變形及耐老化差等缺點。故作交聯(lián)后，可將該類缺點消除。PVC的立構規(guī)整結構交聯(lián)分為輻射交聯(lián)和化學交聯(lián)。在PVC分子鏈上存在短的間規(guī)立構規(guī)整結構。隨著聚合反應溫度的降低，間規(guī)立構規(guī)整度提高。聚氯乙烯大分子結構中存在著頭頭結構、支鏈、雙鍵、叔氯等不穩(wěn)定性結構、使得耐熱變形及耐老化差等缺點。故作交聯(lián)后，可將該類缺點消除。PVC的立構規(guī)整結構交聯(lián)分為輻射交聯(lián)和化學交聯(lián)。

聚氯乙烯早在1835年就為美國V.勒尼奧發(fā)現(xiàn)，用日光照射氯乙烯時生成一種白色固體，即聚氯乙烯。PVC在19世紀被發(fā)現(xiàn)過兩次，一次是Henri Victor Regnault在1835年，另一次是Eugen Baumann在1872年發(fā)現(xiàn)的。兩次機會中，這種聚合物都出現(xiàn)在被放置在太陽光底下的氯乙烯的燒杯中，成為白色固體。20世紀初，俄國化學家Ivan Ostromislensky和德國Griesheim-Elektron公司的化學家Fritz Klatte同時嘗試將PVC用于商業(yè)用途，但困難的是如何加工這種堅硬的，有時脆性的的聚合物。

電性能

聚氯乙烯屬于極性高聚物，對水等導電物質親和力較大，故電阻較非極性的聚烯烴要小，但仍有較高的體積電陰和擊穿電壓。聚氯乙烯的極性基團直接附著在主鏈上，在玻璃化溫度以下，偶極鏈段受到凍結構的主鏈原子的限制，不能移動，因而并不產生偶極化作用，可作室溫的高頻絕緣材料。作電線絕緣用時、懸浮樹脂的電氣絕緣性比浮液樹脂高10-100倍。降解產生的氯離子的存在會降低電絕緣性。